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水泥生產過程自脫硫及S02排放控制技術

  
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 歐美國家水泥企業對SO2排放的關注早于中國企業。按照GB4915--2004((水泥工業大氣污染物排放標準》規定,自2010年1月1日起,現有水泥窯及窯磨一體機排氣筒中的S02最高允許排放濃度為200mg/m3,單位產品排放量不得超過0.6kg/t。我國眾多水泥企業S02減排任務愈加艱巨,一些企業每年S02排污費用高達幾百萬元。本文將總結國際水泥行業對S02形成的研究結果以及降低S02排放的各種方法。

  水泥生產線降低S02排放的措施很多,主要分為三類:水泥生產線自身的S02脫除、改變水泥生產工藝和采取額外的S02脫除技術。如前所述,水泥窯系統中存在合適的條件可以脫除S02,脫除效率與生料硫堿比、原料中硫的存在形態有很大關系。同時如果生料磨采用預熱器廢氣作烘干熱源,會進一步脫除50%~70%的S02。從工藝角度來講,控制燒成帶的C0、O2含量及火焰形狀有利于降低S02排放。改變原料硫含量和調節硫堿比均可以降低S02排放,但改變原料通常在經濟上是不可行的。
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1 硫的引入和存在形態

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??? 1.1 原料硫
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????? 水泥生產所用原料中的硫化物大部分為黃鐵礦和白鐵礦(兩者均為FeS2),還有一些單硫化物(如FeS)。原料中的硫酸鹽主要包括石膏(CaS04·2H20)和硬石膏(CaS04),這兩種礦物在低于燒成帶溫度下很穩定。原料中存在的硫酸鹽大體
上都會進入窯系統。硫化物,比如硫鐵礦,會在500-600℃發生氧化生成S02氣體,主要發生在第二級旋風筒。
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??? 1.2 燃料硫
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????? 燃料中的硫的存在形式和原料中的一樣,有硫化物、硫酸鹽還有有機硫。燃料在分解爐或者回轉窯燃燒,而分解爐存在大量的活性Ca0,同時分解爐的溫度正是脫硫反應發生的最佳范圍,因此燒成帶產生的S02氣體可以在分解爐被Ca0
吸收或者在過渡帶和燒成帶與堿結合生成硫酸鹽。也就是說正常情況下,燃料中的硫很少會影響到硫的排放。但是以下這些情況下會出現例外:
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(1)燃料的燃燒是在還原狀況下進行的;
???? (2)生料易燒性很差,燒成帶溫度被提得很高;
???? (3)硫堿比明顯偏高。
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??? 2 水泥生產線各工藝的脫硫作用
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???? 眾多因素影響著水泥生產線各工藝的脫硫效果,例如脫硫劑、水含量、反應面積和停留時間等。Ca0和Ca(OH)2的脫硫效果優于CaC03,CaC03在溫度低于600℃的情況下,如果沒有水的作用,脫硫效果很差。與長窯相比,預熱器窯和
預分解窯中原料和氣體在旋風筒和風管中的接觸要充分的多,因此SO2排放量要低得多。一般而言,水泥窯系統對原燃料帶入硫的脫除率超過50%。

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