??? 3．易導致自燃的化學反應
??? 很多活潑的單質與化合物，在與水、空氣、相互接觸、分解、吸附時，反應非常劇烈，同時放出大量的熱，引起自燃，甚至爆炸。
??? (1)吸水反應自燃
??? 活潑金屬，主要是堿金屬和某些堿土金屬及其合金，例如鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈣、鈉汞齊、鉀鈉合金等，它們與水發生劇烈反應，生成氫氣，并放出大量熱，使氫氣在局部高溫環境中發生自燃，并使未來得及反應的金屬發生燃燒。
??? 金屬氫化物，主要有氫化鋰、氫化鈉、四氫化鋰鋁、氫化鈣、氫化鋁等。這類物質與水作用放出氫氣，同時放出大量熱，使可燃氣燃燒。
??? 硼烷的結構與烷烴相似，，例如硼乙烷，具有很高的燃燒熱，它們遇水也會發生自燃。
??? 金屬磷化物，如磷化鈣，磷化鋅，它們與水作用生成磷化氫。磷化氫在空氣中容易自燃。
??? 金屬碳化物，如碳化鉀、碳化鈉、碳化鈣、碳化鋁等。堿金屬的碳化物遇水能發生分解爆炸；碳化鈣(電石)遇水放出乙炔氣體，產品中往往含有磷、硫等雜質，與水作用會放出磷化氫和硫化氫，當磷化氫含量超過0．08％，硫化氫含量超過0．15％時，容易引起自燃爆炸。
??? 金屬粉末，主要有鋅粉、鋁粉、鎂粉、鋁鎂粉等。純鋁粉、鎂粉與水作用放出氫氣，同時生成氫氧化鋁或氫氧化鎂，在金屬表面形成保護膜，阻止反應繼續進行下去。鋁鎂粉與水作用生成的氫氧化鋁和氫氧化鎂，會進一步反應生成偏鋁酸鎂，偏鋁酸鎂溶于水，從而破壞了氫氧化鋁和氫氧化鎂的保護膜作用，使鋁粉、鎂粉不斷與水發生劇烈反應，放出氫氣和大量熱，引起自燃和爆炸。
??? 保險粉，又稱低亞硫酸鈉(Na：S：0。)，是一種強還原劑，它在潮濕的空氣中會自行分解放熱，使接觸的可燃物質著火。保險粉遇水呈赤熱狀態，并分解出氫氣和硫化氫氣體，有燃燒爆炸的危險性。此外，生石灰、無水氯化鋁、過氧化鈉、
??? 苛性鈉、發煙硫酸、氯磺酸、三氯化磷等物質與水接觸時，雖不產生可燃氣體，但卻放出大量的熱，能將附近的可燃物引燃。
??? (2)氧化反應自燃
??? 由于氧化熱的作用，使物質發生自燃。這類物質主要有黃磷、烷基鋁、鋁鐵溶劑、硝酸纖維素制品，有機過氧化物等物質。黃磷與空氣中的氧會發生反應而自燃，自燃點約30。C。烷基鋁能在常溫下與空氣中的氧反應放熱自燃，遇空氣中的水分會產生大量熱和乙烷，從而弓1起自燃。
??? 在實際生產中，設備受腐蝕后生成硫化物是很危險的自燃物品。例如，由于硫化氫存在，使設備內表面生成一層硫化鐵，硫化鐵遇空氣發生自燃，如果系統存在其他可燃物，則自燃引起的火災、爆炸可能會擴大。
??? (3)分解反應自燃
??? 硝化棉類的脂肪族多元硝酸酯，在常溫下即可發生緩慢的自燃分解，分解產物二氧化氮又能加速硝化棉的分解；硝化棉本身是多孔物質，具有蓄熱保溫作用，使得溫升加快，當達到180。C時，硝化棉就可自燃。
??? (4)相互接觸反應自燃
??? 互相接觸能自燃的兩種物質，一般情況下一種是強氧化劑，一種是強還原劑，混合后由于強烈氧化還原反應而自燃。常見的無機氧化劑有硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽、高氯酸鹽、亞氯酸鹽、高錳酸鹽、過氧化物、濃硫酸、濃硝酸、濃鹽酸、氟、氯、溴、氧等；還原劑常見的有苯胺類、醇類、醛類、醚類、石油產品、木炭、金屬粉末及其他有機高分子化合物。例如：乙炔與氯氣混合后立即發生反應而著火自燃，甘油遇高錳酸鉀立即燃燒，甲醇遇過氧化鈉立即自燃，松節油遇濃硫酸和濃硝酸混合物立即反應而著火。
??? (5)吸附反應自燃
??? 多孔吸附物質如活性炭、還原鎳、還原鐵等，在吸附氣體或水蒸氣時能產生吸附熱，加上多孔物質的導熱性差，熱量易積累達到自燃的程度。
??? (6)自聚反應自燃
??? 能產生放熱的聚合反應的物質，如乙烯、丙烯、丙烯腈、異丁烯、苯乙烯、丙烯酸甲酯等，當聚合熱積聚時，就會蓄熱自燃。

??? 4．易生成易燃易爆物的化學反應
??? 有些易燃固體與氧化劑混合，易生成易燃易爆物，這類反應引起的事故很多，例如氯酸鹽與銨鹽混合生成氯酸銨，很易發生爆炸。銀鹽(銅鹽、汞鹽)與乙炔混合生成乙炔鹽，經撞擊發生爆炸。在食鹽電解生產中，鹽水中含有銨鹽、氨及含胺化合物，與氯氣反應，生成有爆炸危險的三氯化氮。

??? 5．氣體分解反應引起爆炸
??? 有些可燃氣體在沒有助燃氣體情況下也會發生氣體爆炸，這是由于氣體本身能進行分解反應所致。易引起分解爆炸的氣體有：乙炔、氧化乙烯、乙烯、四氟乙烯、丙烯、臭氧、氮氧化物等。這些氣體在一定壓力條件下，遇火源會發生分解反應，同時放出熱量，分解產物由于升溫，體積膨脹而發生爆炸。在發生分解爆炸時，所處的初始壓力越高，越易發生分解爆炸，所需的引燃能量越小。

??? 6．其他難以預測的反應
??? 一些難以預測的化學反應可能引起事故，例如：反應物與載熱體的反應；系統內活性物質與測量儀表所用液體的反應；設備材料與化學物品的反應；錯用物料產生的反應；泄漏物料與絕熱材料產生的反應等。雖然這些反應發生的幾率不大，但一旦引起事故，會造成很大的損失。

五、結束語

??? 很多化學反應類型都可能產生潛在的危險。危險性化學反應的危險性，關鍵在于反應的進行使火災、爆炸事故發生的條件成熟，或直接引起事故發生，或導致設備破裂泄漏，或生成敏感的爆炸副產物。對一些物質所特有的危險反應需要進行實驗、調查。同時，還應研究不尋常危險性化學反應發生的可能性。