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制氫—裝置、重點部位設備說明與危險因素及防范措施

  
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   一、裝置簡介

  (一)裝置的發展及類型

  1.制氫裝置的發展

  氫氣是石油化工的基本原料,隨著加氫技術的發展,對氫氣的需求量日益增加,一般對于加氫裝置較多的煉油廠,除利用重整副產氫外,尚須有專門制氫裝置。

  我國第一套輕烴蒸汽轉化制氫裝置是20世紀60年代建成的,隨后又陸續建立起多套制氫裝置,這時期的氫氣凈化技術為化學凈化法。

  進入20m世紀80年代以后,隨著變壓吸附技術的發展,新建的制氫裝置多采用變壓吸附凈化法。

  2.裝置的主要類型

  以制氫裝置的原料分:有天然氣制氫:油田伴生氣制氫;液化氣制氫;煉廠氣制氫;輕石腦油制氫等。

  以產品精制方法分:有化學凈化法制氫:變壓吸附(PSA)凈化法制氫。

  天然氣制氫造氣單元和PSA單元工藝流程見圖2—19a、圖2—19b、圖2—19c。

  二、重點部位及設備

  (一)重點部位

  制氫裝置的原料及產品多為易燃、易爆物質,整個裝置區內都具有較大危險性,其中危險性最大的區域屬轉化爐區和壓縮機區。

  (二)主要設備

  1.制氫轉化爐

  轉化爐是制氫裝置的核心設備,它處于高溫、高壓、臨氫狀態下操作,對爐管材質及結構有嚴格要求。

  目前,流行的轉化爐有三種爐型:一是以托普索公司為代表的側燒爐:二是以凱洛格公司為代表的頂燒爐;三是以福斯特惠勒公司為代表的階梯式轉化爐。•國內流行的為頂燒爐和剛燒爐。

  轉化爐爐管一般為DNl00mm×l2000mm,材質為HK—40或HP—40的離心澆鑄管,由于爐管的溫度高,設計時應充分考慮熱膨脹問題。

  2.PSA吸附床

  變壓吸附分離為間歇操作,對于每個吸附床來講,在高壓下吸附,在低壓下脫附,因此吸附床受交變壓力的作用,為疲勞容量,在設計、制造時要引起足夠重視。

  三、危險因素及其防范措施

  本裝置在火災危險性分類中為甲類危險性裝置。

  (一)開停工時的危險因素及其防范措施

  1.開工時的危險因素及其防范措施

  (1)裝置全面大檢查

  裝置全面大檢查是開工前非常重要的步驟,裝置在設計、施工當中必然存在一些問題,通過檢查,發現問題,并進行整改,以保證裝置安全順利開工。

  (2)吹掃及沖洗

  吹掃及沖洗的目的是吹出在施工時留在系統內的雜質,以保證裝置安全順利開工,吹掃時應注意選用適宜的吹掃介質。

  (3)裝置氣密

  制氫裝置系統氣密是裝置開工階段一項非常重要的工作,氣密工作的主要目的是查找漏點,消除裝置隱患,保證裝置安全運行。加氫反應系統的氣密工作分為不同壓力等級進行,低壓氣密階段所用的介質為氮氣。

  (4)裝置烘爐、煮爐

  制氫裝置反應系統干燥、烘爐的目的是除去反應系統內的水分,脫除加熱爐耐火材料中的自然水和結晶水,燒結耐火材料,增加耐火材料的強度和使用壽命。加熱爐烘爐時,裝置需引進燃料氣,在引燃料氣前應認真做好瓦斯的氣密及隔離工作,防止瓦斯泄漏及竄至其他系統。加熱爐烘爐時應嚴格按烘爐曲線升溫、降溫,避免升溫過快,耐火材料中的水分迅速蒸發而導致爐墻倒塌。

  余熱鍋爐煮爐的目的是除去鍋爐系統內的施工時留下的鐵銹和油脂,以保證開工后能盡俠產出合格蒸汽。

  (5)催化劑及吸附劑裝填

  催化劑裝填應嚴格按催化劑裝填方案進行,催化劑裝填的好壞對制氫裝置的運行情況及運行周期有重要影響,催化劑裝填前應認真檢查反應器及其內構件,檢查催化劑的粉塵情況,決定催化劑是否需要過篩。催化劑裝填最好選擇在干燥晴朗的天氣進行,保證催化劑裝填均勻,否則在開工時反應器內會出現偏流或“熱點”,影響裝置正常運行。催化劑裝填時工作人員需要進入反應器工作,因此,要特別注意工作人員勞動保護及安全問題,需要穿勞動保護服裝,帶能供氧氣或空氣的呼吸面罩,進反應器工作人員不帶其他雜物,以防止異物落入反應器內。

  (6)系統氣密及置換

  在完成催化劑裝填后,系統必須重新進行氣密檢查,制氫系統置換分為兩個階段,即空氣環境置換為氮氣環境、氮氣環境置換為可燃氣環境。在空氣環境置換為氮氣環境時需要注意,置換完成后系統氧含量應<1%,否則系統引入可燃性氣體時易發生危險。

  (7)脫硫系統升溫開工

  如果原料的硫含量高,加氫催化劑需要進行硫化,如原料的硫含量較低,可不進行硫化。氮氣置換合格后,建立氮氣循環,系統升溫。

  (8)轉化、中變催化劑還原

  轉化催化劑在使用前需要將NiO還原為金屬Ni,中變催化劑的Fe2O3須還原為Fe3O4

  (9)轉化進氣、中變催化劑繼續放硫

  裝置進原料氣,中變催化劑繼續放硫。

  (10)PSA部分開工

  PSA部分開工應嚴格按開工方案進行,PSA部分嚴禁帶水,以免損壞吸附劑。

  (11)調整操作向外供氫

  調整系統操作,氫氣質量合格后向用氫裝置供氫。

  2.停工時的危險因素及其防范措施

  制氫裝置停工過程中屬于不穩定過程,操作參數變化大,如不注意也容易發生問題。因此,停工過程應認真組織,嚴格按停工方案進行。

  (二)正常生產時的危險因素及其防范措施

  1.遵守“先降溫后降量”的原則

  制氫裝置正常操作調整時必須遵守“先降溫后降量”,先降原料氣量,再降蒸汽的原則。

  2.反應溫度的控制

  制氫裝置的反應溫度是最重要的控制參數,必須嚴格按工藝技術指標控制各反應器的反應溫度。

  3.監視轉化催化劑性能變化情況

  轉化反應為強吸熱反應,如果催化劑活性下降,轉化爐管的壁溫會明顯升高,因此,通過觀察爐管顏色可判斷催化劑的狀況。如出現花管、紅管、熱帶,應采取措施,進行處理。

  4.反應系統壓力控制

  制氫裝置反應系統壓力是重要的工藝控制參數,影響裝置反應系統壓力的因素很多,應選擇經濟、合理、方便的控制方案對反應系統的壓力進行控制。

  5.控制毒物含量

  轉化催化劑對硫、氯、砷等雜質要求非常嚴格,一般要求S<0.2×10-6,Cl<0.5×10--6,As<50×10-9

  6.加熱爐的控制

  加熱爐是制氫裝置的重要設備,加熱爐的使用應引起重視。加熱爐各路流量應保持均勻,并且不低于規定的值,防止爐管結焦;保持加熱爐各火嘴燃燒均勻,盡量使爐常內各點溫度均勻:控制加熱爐各點溫度不超溫;保持加熱爐燃燒狀態良好。

  7.控制水碳比

  水碳比是制氫裝置非常重要的工藝參數,必須嚴格控制,任何時候都不能低于給定值。

  8.PSA部分操作調整

  調整PSA部分的操作系統,使PSA部分達到合格的產品純度及回收率。

  (三)設備腐蝕

  1.高溫氫腐蝕

  氫氣在常溫下對普通碳鋼沒有腐蝕,但是在高溫、高壓下則會產生腐蝕,使材料的機械強度和塑性降低。

  高溫氫腐蝕的機理為氫氣與材料中的碳反應生成甲烷,使材料的機械強度和塑性降低,形成的甲烷在鋼材的晶間積聚,使材料產生很大的內應力或產生鼓泡、裂紋。至于在什么條件下產生腐蝕,則根據Nelson曲線確定。

  為避免高溫氫腐蝕,制氫裝置高溫、高壓、臨氫部分的設備、管線多采用合金鋼或不銹鋼。

  2.氫脆

  氫原子滲入鋼材后,使鋼材晶粒中原子結合力降低,造成材料的延展性、韌性下降,這種現象稱為氫脆。這種氫脆是可逆的,當氫氣從材料中溢出后,材料的力學性能就能恢復。

  氫脆的危害主要出現在裝置的停工階段,裝置停工階段,系統溫度、壓力下降,氫氣在材料中的溶解度下降,由于氫氣溢出的速度很慢,這時材料中的氫氣處于過飽和狀態,當溫度冷卻到150℃時,大量的過飽和氫氣會聚積在材料的缺隱處,如裂紋的前端,引起裂紋擴展。所以裝置停工時降溫、降壓的速度應進行適當的控制,進行脫氫處理。

  3.高溫n2S腐蝕

  高溫H2S腐蝕主要發生在反應系統高溫部分,高溫H2S腐蝕表現為與H2共同作用,氫氣的存在加強了H2S的腐蝕作用,同時,H2S的存在也加強了氫氣的腐蝕作用。該種腐蝕的防治方法是選擇抗H2S腐蝕材質。

  4.濕H2S的腐蝕

  濕H2S的腐蝕形態主要有:電化學腐蝕引起的表面腐蝕;H2S腐蝕過程中,產生氫原子引起的氫脆、氫裂;硫化氫引起的應力腐蝕破裂。

  該種腐蝕的防止方法為:U2S濃度不高時,使用普通碳素鋼,適當加大腐蝕裕度,在設備制造及施工中進行消除應力處理;當H2S濃度較高時,選用抗H2S腐蝕材料,或對設備內壁進行內噴涂處理。

  (四)制氫裝置的安全設施

  1.設備平面布置

  制氫裝置火災危險性屬于甲類,設備平面布置按《石油化工企業設計放火規范》(GB50160--92)中的要求進行布置。同類設備集中布置。

  2.消防設施

  制氫裝置內設有環行消防道路,以利于發生事故時消防車進出。裝置內設有環行消防水管網,裝置內設有多處消防蒸汽服務站,裝置內設置有一定數量的干粉式滅火器。

  3.防火、防爆

  制氫裝置內的截止多為易燃、易爆介質,裝置內的電器、儀器設備均選用防爆型設備管道、設備上安裝防靜電接地設施,要求接地電阻不大于4Ώ

  4.加熱爐安全設施

  加熱爐周圍設有蒸汽消防汽幕,加熱爐爐膛內設有滅火蒸汽入口。

  5.可燃氣體報警器

  在可能發生可燃性氣體泄漏的位置,安裝可燃氣體報警器。

  6.氣防用品

  由于制氫裝置內有H2S等有毒氣體,所以車間配備有防毒面具、正壓式呼吸器等氣防用品。

  7.安全閥

  按設計要求,凡需要安裝安全閥的部位均安裝有安全閥,而且按有關安全要求為雙安全閥。

  (五)制氫裝置聯鎖系統

  1.原料增壓機自身聯鎖系統

  (1)潤滑油低壓聯鎖;(2)壓縮機軸承溫度高聯鎖;(3)電機軸承溫度高聯鎖;(4)軸位移大聯鎖;(5)軸振動大聯鎖。

  2.制氫反應部分聯鎖

  (1)燃料氣低壓聯鎖;(2)中變氣高溫聯鎖;(3)最后一個分水罐高液位聯連;(4)余熱鍋爐汽包低液位聯鎖。

  3.PSA部分聯鎖

  (1)PSA油罐低液位聯鎖;(2)PSA油泵壓力低聯鎖;(3)PSA程控閥故障聯鎖。

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