前 言
　　為貫徹執行《工業企業設計衛生標準》（GBZ 1）和《工作場所有害因素職業接觸限值》（GBZ 2），特制定本標準。本標準是為工作場所有害因素職業接觸限值配套的監測方法，用于監測工作場所空氣中有機氮農藥 [包括溴氰菊酯（Deltamethrin）、氯氰菊酯（Cypermethrin）和氰戊菊酯（Fenvalerate）等]的濃度。本標準是總結、歸納和改進了原有的標準方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監測方法和不同種監測方法歸并為一個標準方法，并增加了長時間采樣和個體采樣方法。
　　本標準從2004年12月1日起實施。同時代替GB 16186－1996附錄A、GB 16200－1996附錄A、
　　WS/T 146－1999、WS/T 147－1999。
　　本標準首次發布于1996年，本次是第一次修訂。
　　本標準由全國職業衛生標準委員會提出。
　　本標準由中華人民共和國衛生部批準。
　　本標準起草單位：中國疾病預防控制中心職業衛生與中毒控制所、南京醫科大學、廣東省職業病防治院。
　　本標準主要起草人：徐伯洪、韓克勤、翟為雷、黃淑蓮和葉能權等。
　　工作場所空氣中有機氮農藥的測定方法
　　1 范圍
　　本標準規定了監測工作場所空氣中有機氮農藥濃度的方法。
　　本標準適用于工作場所空氣中有機氮農藥濃度的測定。
　　2 規范性引用文件
　　下列文件中的條款，通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。
　　GBZ 159 工作場所空氣中有害物質監測的采樣規范
　　3 溴氰菊酯和氰戊菊酯的溶劑解吸-氣相色譜法
　　3.1 原理
　　空氣中的溴氰菊酯和氰戊菊酯用聚氨酯泡沫塑料采集，正己烷解吸后進樣，經色譜柱分離，電子捕獲檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。
　　3.2 儀器
　　3.2.1 采樣管，在長60mm，內徑10mm 的玻璃管內，裝兩段聚氨酯泡沫塑料圓柱，其間間隔2mm。聚氨酯泡沫塑料圓柱高20mm，直徑12mm；使用前，先用洗凈劑洗凈，再用正己烷浸泡過夜，并洗滌至無干擾色譜峰，干燥后裝入玻璃管內待用。
　　3.2.2 空氣采樣器，流量0～5L/min。
　　3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。
　　3.2.4 微量注射器，10^*l。
　　3.2.5 氣相色譜儀，電子捕獲檢測器（63Ni 源）。
　　儀器操作條件
　　色 譜 柱：1.5m×4mm，OV-101:Chromosorb WAW DMCS = 3:100；
　　柱 溫：240℃；
　　汽化室溫度：250℃；
　　檢測室溫度：310℃；
　　載氣（氮氣）流量：50ml/min。
　　3.3 試劑
　　3.3.1 正己烷。
　　3.3.2 OV-101，色譜固定液。
　　3.3.3 Chromosorb WAW DMCS，60～80目。
　　3.3.4 標準溶液：于10ml 容量瓶中，加少量正己烷，準確稱量后，加入一定量的溴氰菊酯或氰戊菊酯，再準確稱量，加正己烷至刻度；由兩次稱量之差計算溶液的濃度，為標準貯備液。臨用前，用正己烷稀釋成0.10g/ml 溴氰菊酯和氰戊菊酯標準溶液?；蛴脟艺J可的標準溶液配制。
　　3.4 樣品的采集、運輸和保存
　　現場采樣按照GBZ 159執行。
　　3.4.1 短時間采樣：在采樣點，用采樣管以3L/min 流量采集15min 空氣樣品。
　　3.4.2 長時間采樣：在采樣點，用采樣管以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
　　3.4.3 個體采樣：在采樣點，將采樣管佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
　　采樣后，封閉采樣管的進出氣口，置清潔容器內運輸和保存。在室溫下可保存7d。
　　3.5 分析步驟
　　3.5.1 對照試驗：將采樣管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。
　　3.5.2 樣品處理：將采過樣的聚氨酯泡沫塑料放入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 正己烷，用玻璃棒將聚氨酯泡沫塑料按入正己烷中，解吸30min，搖勻，解吸液供測定。若解吸液中待測物的濃度超過測定范圍，可用正己烷稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。
　　3.5.3 標準曲線的繪制：用正己烷稀釋標準溶液成0.0、0.025、0.050和0.10g/ml 溴氰菊酯標準系列，0.0、0.010、0.020、0.040和0.080g/ml 氰戊菊酯標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0^*l，測定標準系列；每個濃度重復測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值對相應的溴氰菊酯或氰戊菊酯濃度(g/ml)繪制標準曲線。
　　3.5.4 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照的提取液；測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標準曲線得溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度(g/ml)。
　　3.6 計算
　　3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積：
　　 293 P
　　V_o = V × ————— × ————— …… （1）
　　273 + t 101.3
　　式中 ：V_o － 標準采樣體積，L；
　　V － 采樣體積，L；
　　t － 采樣點的溫度，℃；
　　P － 采樣點的大氣壓，kPa。
　　3.6.2 按式（2）計算空氣中溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度。
　　 2 c
　　C = ―――― …… （2）
　　 V_oD
　　式中：C － 空氣中溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度，mg/m³；
　　c － 測得的洗脫液中溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度，g/ml；
　　2 － 洗脫液的體積，ml；
　　V_o－ 標準采樣體積，L；
　　D － 洗脫效率，％。
　　3.6.3 時間加權平均容許濃度按GBZ 159規定計算。
　　3.7 說明
　　3.7.1 本法的檢出限：溴氰菊酯為0.002g/ml，氰戊菊酯為0.01g/ml。最低檢出濃度：溴氰菊酯為8×10-5mg/ m³，氰戊菊酯為4.4×10-4mg/m³（以采集45L空氣樣品計）。測定范圍：溴氰菊酯為0.002～0.1g/ml，氰戊菊酯為0.01～0.08g/ml。
　　3.7.2 本法可采用相應的毛細管色譜柱。
　　4 溴氰菊酯和氯氰菊酯的高效液相色譜法
　　4.1 原理
　　空氣中的溴氰菊酯或氯氰菊酯用玻璃纖維濾紙采集，甲醇洗脫后進樣，經色譜柱分離，紫外檢測器檢測，以保留時間定性，峰面積定量。
　　4.2 儀器
　　4.2.1 玻璃纖維濾紙。
　　4.2.2 采樣夾，濾料直徑40mm。
　　4.2.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。
　　4.2.4 空氣采樣器，流量0～5L/min。
　　4.2.5 具塞離心管，5ml。
　　4.2.6 微量注射器，10^*l。
　　4.2.7 高效液相色譜儀，紫外光檢測器。
　　儀器操作條件
　　色譜柱：200mm×4.6mm，ODS；
　　波 長：254nm；
　　流動相：甲醇＋水＝95＋5；
　　流 量：1.0ml/min。
　　4.3 試劑
　　4.3.1 甲醇，色譜純。
　　4.3.2 標準溶液：
　　4.3.2.1 溴氰菊酯標準溶液：準確稱取0.0300g 溴氰菊酯，用少量丙酮溶解后，定量轉移入10ml 容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，此溶液為3.0mg/ml 標準貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成100.0g/ml 溴氰菊酯標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。
　　4.3.2.2 氯氰菊酯標準溶液：在10ml 容量瓶中，加入少量甲醇，準確稱量后，加入數滴氯氰菊酯，再準確稱量，用甲醇稀釋至刻度。由兩次稱量之差計算溶液的濃度，作為標準貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成100.0g/ml 氯氰菊酯標準溶液?；蛴脟艺J可的標準溶液配制。
　　4.4 樣品的采集、運輸和保存
　　現場采樣按照GBZ 159執行。
　　4.4.1 短時間采樣：在采樣點，用裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾，以3L/min 流量采集15min 空氣樣品。
　　4.4.2 長時間采樣：在采樣點，用裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8 h空氣樣品。
　　4.4.3 個體采樣：在采樣點，將裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。
　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2 次，放入清潔的具塞離心管中，置清潔容器內運輸和保存。樣品可保存7d。
　　4.5 分析步驟
　　4.5.1 對照試驗：將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。
　　4.5.2 樣品處理：向裝有采過樣玻璃纖維濾紙的具塞離心管中，加入3.0ml 甲醇，用玻璃棒將濾紙搗碎；浸泡20min，離心后，上清液供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用甲醇稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。
　　4.5.3 標準曲線的繪制：用甲醇稀釋標準溶液成0.0、4.0、6.0、8.0、10.0和20.0g/ml 溴氰菊酯標準系列，0.0、5.0、10.0、15.0、20.0和25.0g/ml 氯氰菊酯標準系列；參照儀器操作條件，將儀器調節至最佳測定狀態，進樣20l，分別測定標準系列；每個濃度重復測定3 次，以測得的峰面積均值對相應的待測物濃度(g/ml)繪制標準曲線。
　　4.5.4 樣品測定：用測定標準管的操作條件測定樣品和空白對照樣品液，測得的樣品峰面積值減去空白對照的峰面積值后，由標準曲線得溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度(g/ml)。
　　4.6 計算
　　4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積。
　　4.6.2 按式（3）計算空氣中溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度：
　　 c v
　　C = ―――――― …… （3）
　　 V_o
　　式中：C － 空氣中溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度，mg/ m³；
　　c － 測得的洗脫液中溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度，g/ml；
　　v － 洗脫液體積，ml；
　　V_o － 標準采樣體積，L。
　　4.6.3 時間加權平均容許濃度按GBZ 159規定計算。
　　4.7 說明
　　4.7.1 本法的檢出限：溴氰菊酯為0.2g/ml，氯氰菊酯為0.11g/ml；最低檢出濃度：溴氰菊酯為0.013mg/m³，氯氰菊酯為0.007mg/m ³ (以采集45L空氣樣品計)。測定范圍：溴氰菊酯為0.2～20g/ml，氯氰菊酯為0.11～25g/ml；相對標準偏差：溴氰菊酯為3.8％～5.9％，氯氰菊酯為2.4％～8.4％。
　　4.7.2 本法的采樣效率均為100％。平均洗脫效率為97.9％。